摘要： 为了认识氢气生物学效应的分子机制, 采用量子化学的M06-2X/6-311+G(d,p)和CCSD(t)/augcc-pVTZ 方法模拟了人体条件下(310 K、液相)氢分子与羟基自由基的反应机理,计算发现该反应的吉布斯自由能变化值为-56.9 kJ/mol,活化自由能垒为20.9 kJ/mol,从热动力学角度氢分子均容易消除羟基自由基. 然后从
电子结构和轨道作用层面对氢分子清除·OH 的微观机制进行了探讨,揭示了反应活化能的来源:氢分子的一个氢原子作用于·OH 的氧原子形成复合物;复合物从反应物变为过渡态过程中,第5 号α 占据轨道在组成上失去了·OH 片段4 号轨道的贡献,导致能级显著升高,并且·OH 片段向氢分子片段转移的电子数显著增加.