摘要：
采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法，结合自洽反应场理论的SMD模型方法，研究了苹果酸（MA）在水液相、310.15 K、1.013×105 Pa的生理环境与羟基自由基（OH）及羟基自由基水簇（OH·H2O）的反应机制。MA与OH（H2O）的反应有3个通道，分别是OH（H2O）提H、OH（H2O）与C加成及单电子从MA向OH（H2O）转移。反应能垒及反应焓计算表明：OH（H2O）提H反应是能垒在15.3至52.4 kJ/mol之间的动力学和热力学允许过程；OH（OH⋅H2O）与C加成反应是能垒在52.4-60.0 kJ/mol之间的动力学和热力学允许过程；单电子从MA向OH和OH·H2O转移是能垒分别为299.8和229.1 kJ/mol的动力学和热力学不允许过程。结果表明，MA可通过提H和加成反应消除OH，苹果酸可以用做羟自由基清除剂。